Você pode fazer isso da seguinte forma:
1) Clique com o botão direito no "Monitor de projetos" e escolha a opção "Extrair quadro...";

2) Na caixa de diálogo que vai ser aberta, escolha o local para salvar o arquivo, digite um novo nome para o mesmo e clique no botão "Salvar";

3) Com isso, você terá uma imagem PNG do frame do vídeo desejado.