Primeiro, será necessário verificar se a célular está formatada como porcentagem
Formatar > Células ou "CTRL + 1"
No grupo "Categoria" verifique se está selecionado "Porcentagem"
Abaixo, está a fórmula para calcular somente o valor da porcentagem
=A3*B3
A3 = Valor total
B3 = Célula com o valor da porcentagem
Obs.: Estou utilizando as referências da imagem da pergunta
Abaixo, está a fórmula que exibe o valor total com o desconto:
=A3-(A3*B3)
Caso, queria saber o valor total com o acrescimo utiliza a fórmula abaixo:
=A3*(1+B3)
Obs.: O número 1 é utilizado apra representar o inteiro (100%) que vai dentro dos parênteses, junto a porcentagem proposta.
Para mais detalhes sobre porcentagem no LibreOffice, consulte a documentação
abaixo:
https://help.libreoffice.org/latest/pt-BR/text/scalc/02/02140000.html